Dosage par conductimétrie et détection de l'équivalence

Terminale Technologique · Physique-Chimie Terminale Technologique

À retenir

• La courbe = f(V_versé) est constituée de deux segments de droite. • L'équivalence correspond au changement de pente (rupture de pente). • Les ions H_3O^+ et HO^- conduisent très bien le courant (fortes conductivités molaires ioniques ).

Le cours

1. Conductivité d'une solution ionique La conductivité (en S·m^-1) d'une solution traduit sa capacité à conduire le courant ; elle est due aux ions. Pour une solution diluée, chaque ion contribue proportionnellement à sa concentration (loi de Kohlrausch) : = _i _i \, [X_i] • _i : conductivité molaire ionique de l'ion X_i. • À 25\ ^C, en mS·m^2·mol^-1 : (H_3O^+) = 35,0 ; (HO^-) = 19,9 ; (Cl^-) = 7,6 ; (Na^+) = 5,0. • H_3O^+ et HO^- conduisent beaucoup mieux que les autres ions. 2. Méthode du titrage conductimétrique 1. Plonger la cellule du conductimètre dans la solution titrée, diluée par un grand volume d'eau pour que la dilution due au titrant reste négligeable. 2. Relever après chaque ajout de titrant et tracer = f(V). 3. Modéliser les points par deux droites, l'une avant, l'autre après l'équivalence. 4. L'abscisse de leur point d'intersection donne le volume équivalent V_E. Exemple HCl titré par NaOH : avant l'équivalence, chaque H_3O^+ consommé est remplacé par un Na^+, bien moins conducteur, donc diminue ; après, on accumule Na^+ et HO^-, donc augmente. 3. Intérêt Le titrage conductimétrique ne nécessite pas d'indicateur coloré : il fonctionne avec des solutions colorées ou troubles (eaux usées, jus) et lorsque le saut de pH est trop faible pour être bien exploité. Il suffit de connaître le signe de l'évolution de avant et après l'équivalence.

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